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PVC毒性與環保
  發佈日期:2013-07-30    瀏覽次數:1607次     字體大小:【大】【中】【小】

自20世紀70年代早期開始,PVC就已成為環境保護論者、安全倡導者和調解者關註和攻擊的目標,主要內容有:


(1) 氯乙烯可疑的致癌性;


(2) PVC燃燒或廢棄的灰燼中可能形成二噁英;


(3) 一些PVC添加劑的潛在毒性;


(4) 與安全和環境風險有關的各種其他指責。


儘管存在這曠日持久的爭論,世界範圍PVC需求仍在不斷增長。工業上則通過在單體加工廠、聚合廠、樹脂生產廠和一般環境中大幅度地降低氯乙烯的擴散來應對這些主張。此外,如果不能淘汰,也必須通過改變配方來降低對那些有潛在危害的添加劑的依賴,如某些重金屬熱穩定劑。更進一步地,啟動了廢物管理計劃以應對一些由PVC行動主義分子以危害環境名義提出的清除PVC的主張。


然而,很明顯全球PVC銷量已受到安全問題和顧慮的不利影響。這一問題在歐洲最為明顯,那裡的反PVC運動成功推動了一些抑制性立法。對於因此而導致的全球PVC在傳統應用中損失的任何估計都是很不確定的。


受衝擊最大的特殊市場包括:


(1) 醫療器械;


(2) 玩具和青少年保健產品;


(3) 包裝產品;


(4) 汽車內飾件。


PVC在管材和其他長生命周期建築產品中的應用受這種顧慮的影響很小。


2001年A.Tukker經過長期而全面的調查研究,採用各種“從搖籃到墳墓”的LCA(生命周期評估)方法對瑞典的PVC生命鏈進行評估,斷定:PVC生命鏈對瑞典的臭氧層消失、環境酸化和富營養化作用是僅有些作用,而對於地球變暖、煙霧化和土埋體積的影響的份額僅為0.15%,所以,PVC生命鏈對環境的影響只是一般性的。PVC生命鏈對環境的影響主要是二氯乙烯/氯乙烯的生產(放出二氯乙烷、氯乙烯單體、揮發性有機物和二氧化碳)和土埋(土埋量)。


當PVC生命鏈執行了改進計劃以後,則生產氯(汞)、二氯乙烷(二噁英),製造PVC製品,以及在使用和廢物焚燒時產生的毒物(鉛、汞和二噁英)大幅度減少,在瑞典總的排放量中占有量僅等於或小於0.15%。因為PVC幾乎不放出大量其他毒物,肯定有利於改善對瑞典總體上的毒性和環保問題。


布魯塞爾的塑料廢品管理研究所已經從事一項獨立的開發模型和規範的歐洲數據庫,完成了對包裝和窗框的生態平衡的研究,斷定聚氯乙烯對環境保護是有利的。採取可能的替代品來取代PVC在生態平衡上沒有什麼優點。


目前,純PVC現已被公認為無毒材料,即使被人體攝入,也並不被消化。PVC毒性主要來自其殘存的氯乙烯單體和所添加的有毒助劑成分。


在1979年歐洲經濟共同體規定用於食品包裝的PVC殘存氯乙烯單體含量上限為1.0×10-6,而與製品相接觸的食物中氯乙烯含量的上限為1.0×10-9。從所監視的1974到1985年間PVC製品所包裝食物中氯乙烯含量表明:由於PVC技術的改進,連續氣提技術的廣泛使用,歐洲的PVC製造商和加工商已經沒有困難達到這一規定。但是並不知道上限1.0×10-9對於消費者究竟會產生什麼影響。


美國,1958年以前已經廣泛採用PVC作為食品包裝材料,所以FDA承認它是GRAS(普遍認為是安全的)級材料。20世紀60年代到70年代,由於發現氯乙烯單體造成從業者特定人群出現AOL(肢端骨質溶解,accoosteolysis)和ASL(angiosarcoma,肝癌一種)病變,而引起人們的關註及深入研究。由於擔心致癌物——殘留氯乙烯會進入到包裝的食品中,BATF(酒、煙和輕武器管理局)禁止使用硬質PVC瓶子裝酒。因此,1975年FDA提出建議(40FR40259)撤銷硬質PVC的GRAS材料地位,禁止它用於食品包裝,但並不禁止軟質PVC包裝材料接觸食品。PVC樹脂製造技術和塑料工業迅速反應,在很短時間內把PVC中殘存氯乙烯濃度降到很低,消除了消費者的顧慮,但是FDA一直到1986年才撤銷了1975年建議,又重新肯定了PVC食品包裝的安全性,只是要符合FDA對殘餘氯乙烯限度的要求(51FR4173)。按照對Delancy條例的解釋,FDA並不認為在硬PVC包裝中極端少量的殘存氯乙烯單體會對人類和環境產生影響。


絕大多數接觸食品的PVC包裝材料都是軟質的,多為薄膜,也有PVC塗層。這類包裝的安全性不再被FDA認為有問題。但必須保證所採用的增塑劑是安全的。


按照Ficken理論,小分子從塑料基體或通過塑料基體的擴散作用是按局部溶脹聚合物的鬆弛步驟進行,在管材和食品包裝材料器壁上建立濃度梯度,為溶質運動提供了動力。平衡時遷移速率是時間的平方、溫度和殘存濃度的函數,主要的限制因素是原始濃度。從理論和實際考慮設置了濃度的低限,低於此,沒有明顯的遷移作用,試驗已經肯定理論的預測。即當在硬質PVC中氯乙烯濃度低於1.0×10-6或更小時,在水中濃度將低於實際測試限度1或2×10-9;在非水模擬食品溶劑中低於可測定限度約1.0×10-9。只有在存儲時的誇大情況下,才可能看到小於1.0×10-6的遷移作用。


將所生產的PVC樹脂放在密閉容器內長期儲存後,在自由空間中的氯乙烯濃度會超出OSHA所提出的指標,即0.5×10-6。如果工人進入用於儲存或運輸的料倉和槽車,應當予以通風或者帶上呼吸面罩。而袋裝產品的倉庫或運輸車輛稍好些,通常有足夠自然通風就可以防止超標準暴露。但是,存在大量袋裝材料的密閉場所也有超標可能。


在配混過程中,尤其是在加熱和塑化階段會釋放某些氯乙烯,通過這一步驟將失去1/3~2/3殘存的氯乙烯。如果存在增塑劑或者在配混時多次在高溫下操作,會失去更多氯乙烯;如果只是一部操作,就生成硬粒,失去的氯乙烯就少了。


在飲用水管件中,生產工廠自行提出製品標準,其中氯乙烯含量不大於10×10-6。實際上,通常樹脂就低於10×10-6,所以在配混以後並不需要再進行測試是否超標。而管材用和通用樹脂在交貨時常遠低於5×10-6,僅存的少量殘存氯乙烯在配混過程中釋放出去。需要足夠的通風用以控制粉塵和加熱所釋放的增塑劑和穩定劑氣味。當採用一臺擠出機以1t/h速率加工含有2.0×10-6氯乙烯的樹脂時,釋放的氯乙烯大約1g/h,通風速率約6m3/h就足夠了。


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